超臨界水
超臨界水介紹
超臨界流體應用技術
在綠色製程(Green Process)的蓬勃發展下,超臨界流體應用技術也日漸受到重視。亞炬公司憑藉著特殊金屬設備製造的技術能力,於1999年與工研院共同完成台灣第一套超臨界水氧化設備,現除提供滿足不同製程需求之設備外,我們不自我設限為設備供應商,而是進而以技術服務做為我們的目標,因此多年來也陸續完成各式超臨界流體應用技術的開發。
何謂超臨界流體
固、液、氣為一般我們熟知的三態。以水為例,當我們在常壓下(1大氣壓)將水冷卻到0℃以下,此時水即由「液」態轉變為「固」態(我們叫它”冰”) ;若將水加熱到100℃以上,此時水就由「液」態轉變為「氣」態(我們這時叫它”水蒸汽”) (見圖1) 。但科學家發現若在220大氣壓以上對水加熱,當溫度超過374℃,水的物理性質(密度、擴散係數、表面張力等)明顯與其他三態不同,因此該如何描述這時的狀態呢? 由於這時水的溫度、壓力超過了它的臨界條件(Tc=374℃、Pc=22.1MPa,最後科學家決定叫它「超臨界流體(Supercritical Fluid)」。超臨界流體近年受到工業界重視的原因,即在於其界於液體及氣體間的特性,見下表,所以不論以超臨界二氧化碳取代傳統溶劑進行萃取或清洗、或是在超臨界水均一相(homogen-ous)環境下進行廢水降解或水熱合成奈米粉體,由於其諸多優點,因此被視為新一代的綠色製程。

常見超臨界流體之臨界點
| 物質 | PC/ 臨界壓力(MPa) | TC/ 臨界溫度(°C) |
|---|---|---|
| CO2/二氧化碳 | 7.37 | 31.1 |
| MeOH / 甲醇 | 8.09 | 239 |
| H2O/水 | 22.1 | 374 |
| CHARACTERISTIC/物性 | LIQUID | SUPERCRITICAL FLUID | VAPOR |
|---|---|---|---|
| Density / 密度 g/cm³ | 1 | 0.1~1 | 10-3 |
| Viscosity / 黏度 Pa·S | 10-3 | 10-4~10-5 | 10-5 |
| Diffusion / 擴散係數 cm²/s | 10-5 | 10-3 | 10-1 |
| Surface tension / 表面張力 dyne/cm | 20~50 | 0 | 0 |
| Solubility / 溶解度 M/cm³ | 10-3 | 10-5 | 10-8 |
| Reacting temp. / 反應溫度 °C | 28~80 | 40~250 | >250 |
超臨界流體技術在各種工業的應用
| 工業別 | 應用種類 |
|---|---|
| 食品業 | 香料萃取、農藥去除、醇類共沸精餾(紅酒去除酒精)、食品成型造粒 |
| 特用化學品工業 | 分離、純化、回收 |
| 生技/製藥產業 | 萃取、分離、純化、光學分割、造粒、包覆 |
| 石化工業 | 分離、純化、脫瀝青、殘渣油除重金屬與再生、煤液化、牛質能、廢水處理 |
| 能源工業 | 生質能(纖維水解、生質柴油製備)、含放射線有機廢液處理 |
| 高分子工業 | 發泡、回收、植入、染色、純化、聚合、清洗、微粉化 |
| 半導體工業 | 清洗、鍍膜 |
超臨界水氧化
超臨界水氧化 - 高效率廢水處理技術
因為廢水中污染物之不同及考量處理成本,目前並無單一的處理技術適用於所有廢水處理。亞炬公司除提供物理方式的廢水處理技術(薄膜過濾、吸附),對於具生物毒性之高濃度有機廢水,亦提供比傳統焚化法及濕式氧化更有效並節能之另一選擇。
超臨界水氧化(Supercrutical Water Oxidation) 的商業應用已有10年的歷史,廢水氧化降解主要是在高於水的臨界溫度(374.2 ℃)及臨界壓力(22.1 MPa)下進行。在超臨界狀態下,廢水與氧或添加之氧化劑會成為均相,因此氧化能力提高,污染物質迅速被氧化,相較濕式氧化法由於水中溶氧不足,造成氧化不完全,排放尾氣有VOC,及焚化法中濃縮脫水前處理造成之能耗,及高溫反應易形成NOx等問題,SCWO不啻提供另一更佳之技術選擇。
各種熱處理技術之比較
| 溫度範圍 (°C) |
壓力範圍(BAR) (°C) |
相行為 | 滯留時間 (MIN) |
|
|---|---|---|---|---|
| 濕式氧化法 | 150-300 | 10-200 | 固+液氣(3相) | 10-100 |
| 超臨界水氧化法 | 450-550 | 250-350 | 超臨界(1相) | 0.1-1 |
| 焚化法 | 800-1100 | 常壓 | 固+液氣(3相) | 0.01 |
超臨界水氧化應用實例
| 項目 | 應用內容 |
|---|---|
| 有機物質 | 殺蟲劑 / 藥劑 / 溶劑 / 染料 |
| 高能物質 | 炸藥 / 火藥 / 推進劑 |
| 受污染土壤 | 礦油 / 鹵碳化合物 |
| 污水廠之活性污泥 | 民生 / 工業 |
| 廢水 | 紡織及造紙廠廢水 / 皮革廠廢水 / 切削油 |
| 塑膠&添加劑 | 鹵素塑膠 / 難燃劑 / 塑性劑 |
超臨界水氧化的系統流程圖

超臨界環境下製備生質柴油
近年來替代能源的開發,隨著地球暖化議題日受重視及石化燃料價格屢創新高,而再度成為各國能源政策重點 之一。台灣因鄰近東南亞,亞炬公司在考慮原料取得方便,及期望同時解決國內廢食用油處理問題,因此 提供客戶連續式生質柴油製程規劃及設備製造之相關服務。目前除有年產量100噸,可滿足客戶區域性使 用上需求之單元設備(自產自用) ,也提供工業級生產之整廠技術服務。
生質柴油主要為脂肪酸甲酯,傳統製程係將油脂及醇類藉由氫氧化鈉進行鹼摧化反應,由於製程副產物含有大量的皂,因此生產過程中需要用到大量的水將皂自生質柴油中去除,而有了「製程會產生大量廢水」這項最為人垢病之問題。
在超臨界環境下進行油脂及醇類的酯化反應,因為係屬均化反應 (homogenous) ,不需鹼進行摧化,不但不會有皂的產生,也因為反應速率快,同樣生產規模之設備,其大小較傳統式製程佔地更少,減少了客戶建廠投資上之成本。
超臨界環境下製備生質柴油的優點
| 項目 | 酯交換法 | 超臨界甲醇法 |
|---|---|---|
| 反應時間 | 1~6h | 4~50min |
| 反應條件 | 0.1~1MPa | 35MPa, 350°C |
| 催化劑 | 酸或鹼 | 無 |
| 轉化率 | 97% | >98.5% |
| 需從產物中去除的雜質 | 甲醇、催化劑、皂化物 | 甲醇 |
| 甘油副產品的回收 | 雜質多不易處理 | 簡單 |
| 反應過程 | 複雜 | 簡單 |
| 原料要求 | 僅適用精煉油脂 | 皂腳或是廢食用油都適用 |
超臨界甲醇法製備生質柴油的系統流程圖
